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做核磁的時(shí)候?yàn)楹我与噭?/h1>
用一句話(huà)來(lái)回答氘代試劑的作用,那就是為了準(zhǔn)確的鎖場(chǎng)?;衔镏蠬共振頻率是與儀器里面的磁場(chǎng)強(qiáng)度相關(guān)的函數(shù),通常我們指的400 M核磁儀器,對(duì)應(yīng)的磁場(chǎng)強(qiáng)度時(shí)9.4T,這里的400M是在這個(gè)強(qiáng)度下H核的共振頻率,另外化合物的共振頻率還會(huì)輕微的受到化合物的化學(xué)環(huán)境影響,比如同樣在 9.4T的磁場(chǎng)強(qiáng)度下面,CH3OH,里面的 CH3的在核磁譜圖上是出峰子啊3.6左右,而CHCl3中的氫出峰在 7.26左右,兩個(gè)峰在化學(xué)位移上好像差別挺大,差不多 4個(gè) ppm,轉(zhuǎn)化為頻率的差別就是 4 ppm* 400M= 1600 HZ, 相對(duì)于400M的這個(gè)共振頻率,這個(gè)量是非常小的 只占到 百萬(wàn)分之4. 2)核磁里面的磁場(chǎng)強(qiáng)度之所以需要去非常準(zhǔn)確的鎖定,核心原因是,我們測(cè)試化合物里面的H的共振頻率都是幾乎完全一樣的,在9.4T的磁場(chǎng)強(qiáng)度下幾乎都是 400 M核磁,為了要準(zhǔn)確區(qū)分由于化合物化學(xué)結(jié)構(gòu)的差異,造成的核磁共振頻率的變化,那么一定要在非常均勻穩(wěn)定的磁場(chǎng)環(huán)境下,才能獲得測(cè)試這個(gè)微小差異的可能。 3)舉例說(shuō)明這個(gè)工作機(jī)制,比如我們使用氘代甲醇做溶劑,那核磁儀器有一個(gè)通道就可以用來(lái)接收氘核的頻率信號(hào),氘代甲醇的氘在9.4T的磁場(chǎng)強(qiáng)度下,其共振信號(hào)是一個(gè)常數(shù),如果由于儀器超導(dǎo)原因(偶然因素),磁場(chǎng)發(fā)生微小的變化,那檢測(cè)器檢測(cè)到的氘的頻率信號(hào)就會(huì)跟著發(fā)生一個(gè)微小變化,儀器這個(gè)時(shí)候會(huì)自動(dòng)啟動(dòng)勻場(chǎng)線(xiàn)圈(這個(gè)就是大學(xué)里面學(xué)的羅線(xiàn)圈,不是超導(dǎo)體,可以產(chǎn)生微小磁場(chǎng)),來(lái)維持磁場(chǎng)強(qiáng)度穩(wěn)定在9.4T,這樣就確保在在一個(gè)HNMR整個(gè)測(cè)試過(guò)程當(dāng)中,都是在一致的磁場(chǎng)強(qiáng)度,以及準(zhǔn)確的磁場(chǎng)強(qiáng)度獲得的數(shù)據(jù)。 4)為何做核磁的時(shí)候我們需要準(zhǔn)確的登記所用氘代試劑的種類(lèi)呢?這個(gè)原因其實(shí)和上面第二點(diǎn)里面說(shuō)的理論是一致的,雖然不同氘核的共振頻率是基本一樣的,但是還是會(huì)受到化學(xué)結(jié)構(gòu)的一些影響,不同氘代試劑的試劑共振頻率都是不一樣的,如果登記錯(cuò)誤的氘代試劑,會(huì)造成整個(gè)譜圖的化學(xué)位移,一起平移幾個(gè)ppm單位,這對(duì)于氫譜來(lái)說(shuō)是不能允許的,因?yàn)?9%的化合物的H的化學(xué)位移都在0-20 ppm這個(gè)區(qū)間。 5)那么如果我的樣品單一氘代試劑不能溶解,是否可以使用混合氘代試劑呢,答案是肯定的,登記進(jìn)儀器的時(shí)候,登記那個(gè)濃度高一些的作為溶劑即可,因?yàn)榛旌先軇┲械碾諛涌梢詭椭絻x器準(zhǔn)確鎖場(chǎng),只是期濃度比以前稍微下降了一點(diǎn)而已,不妨礙儀器準(zhǔn)確鎖場(chǎng),這個(gè)同樣適用于定量核磁。